一、超(chāo)濾進水水質要求前處理:
超濾法在水處理及其他工業淨化、濃縮、分離過程中,可以作為(wéi)工(gōng)藝過程的預處理,也是可(kě)以作為工藝過程的深度處理。在廣泛應用的水處理工藝過程中,常作(zuò)為深度淨化的手段。根據中(zhōng)空纖維超濾膜的特征,有一定的供水(shuǐ)前處理要求。因為水中的懸浮物、膠體、微生物(wù)和其他雜質會(huì)附於膜表麵,而使膜受到(dào)汙染。由(yóu)於超濾膜通量比較大,被截留雜質在膜表麵上的濃度迅速(sù)增大(dà)產生所謂濃度極化現象,更為嚴重的是有(yǒu)一些很微(wēi)小的微粒會進入膜孔內而堵塞水(shuǐ)通道。另外,水中微生物及其(qí)新陳代謝生成粘性物質也會附著在膜(mó)表麵。這些因素都會導致超濾膜(mó)透水率的下降以及分離性能的變化。同(tóng)時對超濾供水溫度、PH值和濃度等也有一定限製的要求。因此對超濾(lǜ)供(gòng)水**進行適當的預處理和調整水質,滿足供水要求條件,以延(yán)長超濾膜的使用壽命(mìng),降低水(shuǐ)處理的(de)費用。
A、微生物(細菌、藻類)的滅殺:
當水中含有(yǒu)微(wēi)生物時(shí),在進入前處理係統後(hòu),部分 被截留微生物可能粘附在前處理係統,如介質過濾器的介質表麵。在粘附在超濾膜表麵時生長繁(fán)殖,可能使微孔完全堵塞,甚至使中空(kōng)纖(xiān)維內腔完全(quán)堵塞。微生物(wù)的存在對中空(kōng)纖維超濾膜的危害性是(shì)極為嚴重的。除(chú)去原水(shuǐ)中的細(xì)菌及藻類等微生物**重視。在水處理工程中通常加入NaCIO、O3等氧化劑,濃(nóng)度一般為1~5mg/l。此外,紫外殺菌也使用。在實驗室中對中空纖維超濾膜組件進(jìn)行(háng)滅菌處理,可以用雙氧水(H2O2)或者高錳酸鉀水溶液循環處理(lǐ)30~60min。滅殺微生物僅可殺滅微生物,但並(bìng)不從水中去除微生物,僅僅防止了微生物的(de)滋長。
B、降低進水渾濁度:
當水中含有懸(xuán)浮物、膠體、微生物和其他雜誌(zhì)時,都會使水產生一(yī)定程度的渾濁,該渾濁物對透過光線會產生阻礙作用,這種光(guāng)學效應與雜(zá)質的多少,大小及(jí)形狀有(yǒu)關係。衡量水的渾濁(zhuó)度一(yī)般以(yǐ)濁度表示,並規定(dìng)1mg/ISiO2所產生的濁度為1度(dù),度數越(yuè)大,說(shuō)明雜(zá)質含量越多。在不同領域對供水濁(zhuó)度有不同的要求,例如,對一般(bān)生活用水,濁度不應(yīng)大於(yú)5度。由於濁(zhuó)度的測量是把光線透過原水測量被水中(zhōng)顆粒物反射出(chū)的光量、顏色、不透明性(xìng),顆粒的大小、數量和形狀均為影(yǐng)響測定,濁(zhuó)度與懸浮物固體的關係是隨機的。對於小於若幹微米的微粒,濁度並(bìng)不能反映。
在膜法處(chù)理中,精密(mì)的微(wēi)結(jié)構,截留分子級甚至離子級的微粒,用濁度來反映水質明顯是不(bú)**的(de)。為了預測(cè)原水汙(wū)染的傾向(xiàng),開(kāi)發(fā)了SDI試驗。
SDI值主要用於檢測(cè)水中膠體和懸浮物等微粒的多少,是表征係(xì)統進行水質的重要指標。SDI值確定(dìng)方法一般是用孔徑(jìng)為0.45μm微孔濾膜在0.21MPa恒定水流壓(yā)力下,首先記錄通水開始濾過500ml水樣(yàng)所需的(de)時(shí)間(jiān)t0,然後在相同(tóng)條件下繼續通水15min,再(zài)次(cì)記錄濾過500ml水樣所需時間t15,然(rán)後(hòu)根據下式計算:
SDI=(1-t0/t15)*100/15
水中SDI的值的(de)大小大致可反映膠體汙染程度。井水的SDI<3,地表水SDI在5級以上,SDI極(jí)限值為6.66,即需進行預處理。
超濾技術對SDI值的降低(dī)*為有效,經中空纖維處理水SDI=0,但當SDI過大時,特別是較大顆粒(lì)對中空纖維超濾膜有嚴(yán)重的汙染,在超濾(lǜ)工藝中,**進行預處理,即采(cǎi)用石英砂、活性炭或(huò)裝有多(duō)種濾料的過濾器過濾,至於采用任何(hé)處理工藝尚無固定的模式,這是因為供水來源不同(tóng),因而預處理方法也各異。
例如,對於具有較(jiào)低濁度的自來水或地下水,采(cǎi)用5~10μm的精密過濾器(如蜂(fēng)房式、熔噴式(shì)及PE燒結管等(děng)),一般可降低到(dào)5左右。在精密過濾器之(zhī)前,還**投加絮凝劑和放置(zhì)雙層介質過濾器過濾,一般情況下,過濾速度不超過(guò)10m/h,以7~8m/h為宜,濾水速度越慢,過濾水質量越好(hǎo)。
C、懸浮物和膠體物質的去除:
對於粒徑5μm以上的雜質,可以選用5μm過濾精度的濾器去除,但對於0.3~5μm間的微細(xì)顆粒和膠體,利用上述常規的過濾技術很難(nán)去除。雖然超濾對這些顆粒(lì)和(hé)膠體有**的去除作用,但對中空纖維超濾膜(mó)的危害是極為(wéi)嚴重的。特別是膠(jiāo)體粒子帶有電荷(hé),是物質分子和離子的聚(jù)合體(tǐ),膠體所以能在水中(zhōng)穩(wěn)定存在,主(zhǔ)要是同性電荷的膠體電子相互排斥的結果。向原水中加入與膠體粒子中和成電中性而使分散的荷電物質(絮凝劑)以打破膠體粒(lì)子的穩定性,使帶電荷的膠體粒子中和成電子性(xìng)而使分散的膠體(tǐ)粒子凝聚成大的團塊,而後利用過濾或沉澱便可以比較容易去除。常用的絮凝劑(jì)有無機電解質,如(rú)硫(liú)酸鋁、硫(liú)酸亞鐵和氯化鐵。
有機(jī)絮凝劑如聚丙烯酰胺、聚丙烯酸鈉、聚乙亞胺等。由(yóu)於(yú)有機絮凝劑高分子聚合物能通過中和膠粒表麵電荷,形(xíng)成(chéng)氫鍵和“搭橋”使凝聚沉降在短時間內完成,從而(ér)使水質得到較大改(gǎi)善,故近年來高(gāo)分子絮(xù)凝劑有取代無機絮凝劑的趨勢。
在絮凝劑加入的同時,可加入助凝劑,如PH調節劑石灰、碳酸鈉、氧化劑CI和漂白粉(fěn),加固劑水下班(bān)及吸附劑聚丙烯酰(xiān)胺等,提高(gāo)混凝效果。
絮凝劑(jì)嚐配製成水溶液,利用計量泵加入,也可使用安裝在供水管道上的噴射器直接將其隻入水處理係統。
D、可溶性有(yǒu)機物的去(qù)除:
可溶(róng)性有機物用絮凝沉降,多介(jiè)質(zhì)過濾均無法徹底去除。目前多采用(yòng)氧化法或者吸附法。
(1)氧化(huà)法 利用CI或次CI酸鈉(NaCIO)進行氧化,對除(chú)去可溶性有(yǒu)機物效果比(bǐ)較好,另外(wài)臭氧(O3)和高(gāo)錳酸鉀(KMnO4) 也是比較好的氧化劑,但成本略高。
(2)吸附法(fǎ) 利用(yòng)活性炭或(huò)大孔吸附樹脂可以有效除去可溶性有機物。但對於難以吸附的醇、酚等(děng)仍(réng)需采用氧化法處理。
E、供(gòng)水水質調整
(1)供水溫度的調整
超濾膜透水性能的發揮與溫度高低有直接的關係,超(chāo)濾膜組件標定的(de)透水速率一般是用純水在25℃條件下測(cè)試的,超濾膜的透水速率與溫度成正比,溫度係數約為0.02/1℃,即溫度每升高1℃,透水速率約相應(yīng)增加(jiā)2.0%。因此當供(gòng)水溫度較(jiào)低時(shí)(如<5℃),可采用某種升溫措施(shī),使(shǐ)其在較高溫度下運行,以提(tí)高工作效率。但當溫度過高時,同樣對膜不利,會導致膜性能的變化(huà),對此(cǐ),可采用冷卻措施,降(jiàng)低供水溫度。
(2)供水PH值的調整
用不同材料製成的超濾(lǜ)膜對PH值的適應範圍不同,例如醋酸纖維適(shì)合PH=4~6,PAN和PVDF等膜,可在OH=2~12的範圍內適用,如果進水超過使用(yòng)範(fàn)圍,需要加(jiā)以調整,目前常用的PH調節劑主要有酸(HCL和H2SO4)等和堿(NaOH等)。
由於溶液中(zhōng)無機鹽可以透過(guò)超濾膜,不存在(zài)無(wú)機(jī)鹽的濃度極(jí)化和結垢問題,因此在預處理水質調整過程中一般不考慮它們對膜的影響,而重點防範的(de)是膠質層的生成、膜汙染和堵塞的問題。
二、超濾進水水質要求的操作參數:
正確的掌握和執行操(cāo)作參數(shù)對(duì)過濾係(xì)統的長期(qī)和穩定運行是極為重要(yào)的,操作參數一般主要包括:速流(liú)、壓力、壓力降、濃水排放量、回收比和溫度。
A、速流:
速流(liú)是指原液(供給水(shuǐ))在膜表麵上的流(liú)動的線速度(dù),是超濾係統中的超濾一項重要操作參數。速度較大時,不但造(zào)成能量的浪費和產生(shēng)過大的壓力降而且加速超濾膜分裂性能的衰退。反(fǎn)之,如果流速較小,截留物在膜表麵形成的邊(biān)界層厚度(dù)增大,引(yǐn)起濃度極化現象,既影響了(le)透水速率(lǜ),又影響了透水質量。*佳流速是根(gēn)據實驗來確定的。中(zhōng)空纖維超濾膜,在(zài)進水壓力維持在0.2MPa以下時,內壓膜的流速僅為0.1m/s,該流速(sù)的流型處在完全層流狀態(tài)。外壓膜可獲得較(jiào)大(dà)的流(liú)速(sù)。毛細管型超濾膜,當毛細管直徑達3mm時,其流速(sù)可適當提高,對減少濃縮邊(biān)界層又利。**指出兩方麵問題,其一是流速不能任意確定,由進口壓力(lì)與原液流量有關,其二是對於中空(kōng)纖維或毛細管膜而言(yán),流速在進端口(kǒu)是不一致的,當濃縮水為原液的10%時,出口端流速近似為進口端的10%,此外提高(gāo)壓力增加了透過水量,對流速(sù)的提高(gāo)供獻極微。因(yīn)此增加毛細管直(zhí)徑,適當提(tí)高濃縮水排(pái)量(回流量),可以使流速獲得提高,特別是在超濾濃縮過程中(zhōng),如電泳漆的回收時可有效提高其超(chāo)濾速率。
在允許的(de)壓(yā)力範圍內,提高供給水量,選擇*高(gāo)流速,有利(lì)於中空纖維超(chāo)濾膜(mó)性能的保證。
B、壓力和壓力降:
中空纖維(wéi)行超濾膜的工作壓力範(fàn)圍為0.1~0.6MPa,是泛指(zhǐ)在超濾(lǜ)的定義域內(nèi),處理溶液通常所使用的工作壓力。分離不同分子量的物質,需要選用相(xiàng)應(yīng)截(jié)留分子(zǐ)量的超濾膜,則操作壓力也有所不同。一般塑(sù)殼中纖維內壓膜,外殼耐壓強度(dù)小於0.3MPa,中空纖維耐壓強(qiáng)度一般也低於0.3MPa,因而工作壓力應低於0.2MPa,而膜的兩側壓(yā)應不大於0.1MPa.外壓中(zhōng)纖維超濾膜耐壓強度可達0.6MPa,但對於塑料外壓膜時候,易於壓扁並(bìng)在粘結處切斷,引起損(sǔn)壞,因此內外壓膜不能通過。
當需(xū)要超濾液具有一定壓力以供下一工序使用時,應采用不鏽鋼外殼(ké)超濾膜組件,該中
空纖維超濾膜組件,使用壓力達到0.6MPa,而提(tí)供超(chāo)濾液的(de)壓力可達30m水柱,即(jí)0.3MPa壓強(qiáng),但**保持中空纖(xiān)維超濾膜內外兩(liǎng)側壓差不大於0.3MPa.
在選擇工作壓力時根據膜(mó)及外(wài)殼耐壓(yā)強度為依據外,**考慮膜的壓密性,及膜的耐汙染能力,壓力越高透水量越大,相應被截留的物質在膜表麵積聚越多,阻率越大,會引起透水速率的衰減(jiǎn)。此外進(jìn)入膜微(wēi)孔中(zhōng)的微粒也易於堵塞通道。總之,在可能的情況下,選擇較低工作壓力,對膜性能的充分發揮是有利的。
中空纖維超濾(lǜ)膜組件(jiàn)的(de)壓力降,是指原液進口處壓(yā)力與濃縮液出口處壓力之差。壓力降雨供水量,速流(liú)及濃縮水排放量有密切關係。特別對於內壓型中空纖維或毛細(xì)管型超濾膜,沿(yán)著水流方向膜表(biǎo)麵的流速及壓力是逐(zhú)漸變(biàn)化(huà)的(de)。供(gòng)水量,流速及濃縮水排量越(yuè)大,則壓力降越大,形成下遊(yóu)膜表麵的壓力(lì)不能達到所需的工作壓(yā)力。膜組件的總的產水量會受到一定(dìng)影響。在實際應用中,應盡(jìn)量控製壓力降值不要(yào)過大,隨著(zhe)運轉時間延長,由於汙垢積累而增加了水流的阻力,使壓力降增大,當壓力降高出初值0.05MPa時應(yīng)當進行清洗,疏通水(shuǐ)道。
C、回收比和濃縮水排放量:
在超濾係統,回收比與濃(nóng)縮水排放量是一對相互(hù)製約的因素。回收比是(shì)指透過水量(liàng)與供給量(liàng)之比(bǐ)率(lǜ),濃縮水排放量是指未透過(guò)膜而排(pái)放的水量。因為供給水量等於濃縮水(shuǐ)與透過水量之和,所以如果濃縮水排放量大,回收(shōu)比較小。為了保證超濾係統的正常運行,應規定組(zǔ)件的*小濃縮水排放量及(jí)*大回收比。在一般水處理過程中,中空纖維超濾膜組件回收比約為50~90%。其選擇根據為進料液的組成及狀(zhuàng)態,即能被截留的物(wù)質的多少(shǎo),在膜表麵形成的汙垢層厚度,及對透過水量(liàng)的影響等多種因素決(jué)定回收比。在多(duō)數情況下,也可采用較小的回(huí)收比操作,而將(jiāng)濃縮(suō)液排(pái)放回流入原液係統(tǒng),用加大循環(huán)量來(lái)減少汙垢層的厚度,從而提高透水速率,有時並不(bú)提(tí)高單位產(chǎn)水量的能耗。
D、工作溫度:
超濾膜的透(tòu)水能力隨著溫度的升高而增大,一般水溶液其粘度隨著溫度而降低,從(cóng)而降低了流(liú)動的阻(zǔ)力,相應提高了透水速率。在工程設計中應考慮(lǜ)工作現場供給液的實際(jì)溫度。特別是季節的變化,當溫度過低時應考(kǎo)慮溫度的調節(jiē),否則隨著溫度的變化(huà)其透水(shuǐ)率有(yǒu)可能變化幅度在50%左右,此(cǐ)外過高的溫度(dù)亦將影響膜的性能。通常情況下中空纖維超濾膜的(de)工作溫度在25±5℃,需要在較高溫度狀態(tài)下工作可選用耐高溫膜材料及外殼材料。